1、主合同无效　　(一)主合同无效的股份质押合同。 股份质押是主合同的一种担保形式，它以主合同合法存在为前提。既然主合同中权利人的权利不合法，那么出质人与质权人之间所约定的权利义务关系当然不能受到法律的保护。

　　2.质押合同

　　(二)未经股东大会讨论通过，即以股份为质物的股份质押合同。 这点是由有限责任公司的特点所决定的。有限责任公司是人合公司，其经营活动的信用基础在于股东个人的信用。如果以股份出质，就有可能更换股东，损害公司的信用基础。《担保法》第78条第3款和《公司法》第35条作了明确规定：有限责任公司的股东以其股份出质的，该股东并不能独立作出决定 ，必须经过股东大会讨论决定，并获得全体股东过半数同意，否则，股份质押合同无效。

　　3.未记载合同

　　(三)未将出质情况记载于股东名册的股份质押合同。 《公司法》第36条规定：“股东依法转让其出资后，由公司将受让人的姓名或者名称、住所以及受让的出资额记载于股东名册，”因有限责任公司的股份出质适用《公司法》股份转让的有关规定，所以股东以其股份出质时，应将质权人的姓名、住所、质权额记载于公司股东名册。出质人应将出资证明书交与质权人占有，质押合同自股份出质记载于股东花名册之日起生效。否则，质权人未经依法设立，质押合同当然无效力可言。

　　(四)出质人将自己没有所有权的股份作为质物的股份质押合同。 质物是出质人在有限责任公司中所享有的全部股份或部分股份。否则，股份质押合同无效。